不同耐氧化剂之间的相互作用
某些化合物在纯净状态下活性较弱,在混合状态下表现出较强的耐氧化作用,我们认为组分间存在正协同作用,通常简称为协同作用。协同作用是耐氧化剂间的一种普遍现象,典型的例子是VC与VE。1962年,Tappel首先开展了VE与VC间协同作用的研究,并提出了VC再生了VE的观点,随后这个结论也被Paker及NiKi等证实。
鲁星碳素定制复合型石墨转子解决的技术问题是,提供的一种石墨转子,惰性气源在小于箱体500倍的转子的开放内空腔体中与铝液充分混合搅拌,并且在除气箱内形成了比传统方式更为细微的气幕源。
鲁星石墨转子,所述石墨转子置于除气箱内,该石墨转子内设有与其配合使用的定子,所述定子为空心,所述转子内设有与转子同轴的空腔体,所述定子的**部与空腔体的**部留有空隙;所述转子壁上设有多个周向间隔的排放口,所述排放口与空腔体相通;所述转子的底部设有进铝口,进铝口与空腔体相通。转子高速旋转时,铜梁县石墨转子,利用虹吸原理将铝液吸入到转子的开放式内空腔体中,使之在小于箱体500倍的空腔体内与惰性气源充分混合搅拌,达到饱和搅拌的目的,形成了比传统方式细微的气幕源。除氢效果可达0.10ml/100g以下,并且达到了连续生成300小时无磨损的记录。
由于协同耐氧化的过程比较复杂,目前人们对其机理的了解还不十分透彻,总结已有的研究工作,协同耐氧化方式主要有以下三种:
1 再生耐氧化剂
有些耐氧剂如VC,安装石墨转子,辅酶Q除了自身可直接作用于氧化过程外还可以与耐氧化剂(主要为VE)交换电子从而使VE维持正常水平不断发挥作用。如VE与VC,在抑制大豆磷脂的脂质体、、均相体系中亚油酸或亚油酸甲酯的脂质过氧化等试验中,建明出品,人们发现在反应初期VE的浓度基本不变,而VC的浓度有所下降,待VC完全消耗后,VE的浓度开始下降。由此人们推测VC可将VE自由基还原为VE,从而提高溶液中VE的有效浓度,增强了能力;同时VC还可将脂类化合物的氢过氧化物分解成非自由基产物,故表现出协同作用。
另外,何东等用**分子轨道理论对上述现象进行了理论解释。**反应理论指出,对反应体系的稳定性及新化学键的生成起重要作用的是占据轨道(HOMO)—空轨道(LUMO)的相互用。建明出品。VC的HOMO轨道由碳和氧原了的Pz轨道组成,而VC自由基的LUMO轨道也由Pz轨道组成,且两者的能级差较小,因此VE自由基有可能同VC反应而再生。
2 清除氧气
在菜油和猪油中,类胡萝卜素与VC间存在协同耐氧化作用。在油脂中类胡萝卜素通常存在以下反应:
VC具有强还原性,可与油脂中的氧反应,石墨转子泵,使氧浓度降低。当类胡萝卜素与VC组合时,由于VC的作用,反应(2)被抑制,则Car-OO·的生成速率远远小于Car·,即有效降低了体系中过氧化自由基的浓度,故表现出耐氧化协同作用。
3 螯合金属离子
1936年,Olcott与Mattill发现酚型耐氧剂与酸性物质(如柠檬酸、磷酸等)混合使用时,石墨除气转子,具有非常显著的耐氧化效果,他们认为这些酸性物质可以螯合微量金属离子,抑制了金属离子对过氧化物的催化分解,从而表现了耐氧化协同作用。